無限ポテンシャル井戸における波動関数固有関数とエネルギー固有値の求め方
📂量子力学 無限ポテンシャル井戸における波動関数固有関数とエネルギー固有値の求め方 まとめ ポテンシャルが無限の長方形の形をしている場合、波動関数 のエネルギー(固有値 )は
E n = n 2 π 2 ℏ 2 2 m a 2 ( n = 0 , 1 , 2 , … )
E_{n}=\frac{n^{2}\pi^{2}\hbar^{2}}{2ma^{2}} \quad (n = 0, 1, 2, \dots)
E n = 2 m a 2 n 2 π 2 ℏ 2 ( n = 0 , 1 , 2 , … )
と同じで、各エネルギーに対応する波動関数(固有状態 )は以下の通りだ。
ψ n ( x ) = 2 a sin n π a x
\psi_{n}{(x)} = \sqrt{\frac{2}{a}}\sin \frac{n\pi}{a}x
ψ n ( x ) = a 2 sin a nπ x
説明
このような形のポテンシャルを無限ポテンシャル井戸 infinite potential well と言うんだ。箱の中の粒子モデルparticle in a box model とも呼ばれる。粒子が特定の区間を絶対に逸脱できない状況を描写するモデルなんだ。非常に単純なモデルだけど、古典力学の結果とは大きく異なる様相を見せる。古典力学では粒子が見つかる位置が区間内で均一なのに対し、量子力学では位置によって粒子が見つかる確率に差がある。
証明 ポテンシャルU U U が以下のように与えられている状況を仮定しよう。
− ℏ 2 2 m d 2 ψ ( x ) d x 2 + U ψ ( x ) = E ψ ( x ) , U = { ∞ , − ∞ < x < 0 0 , 0 < x < a ∞ , a < x < ∞
-\frac{\hbar ^{2}}{2m}\frac{d^{2} \psi{(x)}}{dx^{2}}+U\psi{(x)}=E\psi{(x)},\ \ U=\begin{cases} \infty, & -\infty < x <0
\\ 0, & 0<x<a
\\ \infty, & a<x<\infty \end{cases}
− 2 m ℏ 2 d x 2 d 2 ψ ( x ) + U ψ ( x ) = E ψ ( x ) , U = ⎩ ⎨ ⎧ ∞ , 0 , ∞ , − ∞ < x < 0 0 < x < a a < x < ∞
E < 0 E \lt 0 E < 0 ポテンシャルは常に0 0 0 以上なので、エネルギーが負の時は波動関数が存在しない 。
E > 0 E \gt 0 E > 0 0 < x < a 0 \lt x \lt a 0 < x < a 区間[ 0 , a ] [0, a] [ 0 , a ] でポテンシャルはU = 0 U = 0 U = 0 であり、シュレディンガー方程式は以下の通りだ。
d 2 ψ d x 2 + 2 m ℏ 2 E ψ = 0
\frac{d^{2} \psi}{dx^{2}} + \frac{2m}{\hbar^{2}}E\psi=0
d x 2 d 2 ψ + ℏ 2 2 m E ψ = 0
E E E が正なので、2 m ℏ 2 E \dfrac{2m}{\hbar^{2}}E ℏ 2 2 m E も正である。従ってこれをk 2 k^{2} k 2 としよう。そうするとシュレディンガー方程式は以下の通りだ。
d 2 ψ d x 2 + k 2 ψ = 0
\frac{d^{2} \psi}{dx^{2}} + k^{2}\psi = 0
d x 2 d 2 ψ + k 2 ψ = 0
この微分方程式の解 は以下の通りだ。
ψ = A sin k x + B cos k x
\psi = A\sin kx + B\cos kx
ψ = A sin k x + B cos k x
ここで境界条件( b o u n d a r y c o n d i t i o n ) ( \mathrm{boundary \ condition}) ( boundary condition ) を適用すると、ψ ( 0 ) = ψ ( a ) = 0 \psi{(0)}=\psi{(a)}=0
ψ ( 0 ) = ψ ( a ) = 0 とsin
\sin sin 関数が境界条件を満たすが、cos \cos cos 関数が境界条件を満たさない。従って、ψ ( x ) = A sin k x \psi{(x)}=A \sin kx ψ ( x ) = A sin k x 境界条件でk k k を求めてみると、ψ ( a ) = A sin k a = 0 \psi (a)=A \sin ka =0 ψ ( a ) = A sin ka = 0 であり、sin関数が0 0 0 になる整数倍でので、k a = n π ⟹ k = n π a \displaystyle ka=n\pi \implies k=\frac{n\pi}{a}
ka = nπ ⟹ k = a nπ とψ ( x ) = A sin n π a x
\psi{(x)}=A \sin \frac{n\pi}{a}x ψ ( x ) = A sin a nπ x 。最後に規格化を通じてA A A を求めてみよう。粒子はどこかに存在しなければならないので全区間で確率は1 1 1 、\displaystyle \begin{align*}
1 &= \int_{0}^a |A|^{2} \sin^{2} \frac{n\pi}{a}x dx
\\ &= |A|^{2} \int_{0}^a \frac{1}{2}(1-\cos \frac{2n\pi}{a}x)dx
\\ &= |A|^{2}\frac{1}{2} \left[x-\frac{a}{2n\pi}\sin \frac{2n\pi}{a}x\right]_{0}^a
\\ &= |A|^{2} \frac{a}{2}
\end{align*}
、 ⟹ A = 2 a
\implies A=\sqrt{\frac{2}{a}} ⟹ A = a 2 。従って無限ポテンシャル井戸での波動関数(固有関数)はψ ( x ) = 2 a sin n π a x \displaystyle \psi{(x)}=\sqrt{\frac{2}{a}}\sin \frac{n\pi}{a}x ψ ( x ) = a 2 sin a nπ x 。この時、波動関数の中でエネルギー準位(n n n )が最も低い状態を基底状態G r o u n d s t a t e \mathrm{Ground\ state} Ground state と言う。基底状態ではない状態を励起状態E x c i t e d s t a t e \mathrm{Excited\ state} Excited state 。つまり無限ポテンシャル井戸での基底状態はψ 1 ( x ) = 2 a sin ( π a x ) \psi_{1}(x)=\sqrt{\dfrac{2}{a}}\sin\left( \dfrac{\pi}{a}x \right) ψ 1 ( x ) = a 2 sin ( a π x ) だ。最初の励起状態はψ 2 ( x ) = 2 a sin ( 2 π a x ) \psi_2(x)=\sqrt{\dfrac{2}{a}}\sin\left( \dfrac{2\pi}{a}x \right) ψ 2 ( x ) = a 2 sin ( a 2 π x ) 、二番目の励起状態はψ 3 ( x ) = 2 a sin ( 3 π a x ) \psi_{3}(x)=\sqrt{\dfrac{2}{a}}\sin\left( \dfrac{3\pi}{a}x \right) ψ 3 ( x ) = a 2 sin ( a 3 π x ) 。そして固有値(エネルギー)を求めてみよう。2 m ℏ 2 E = k 2 , k = n π a \displaystyle \frac{2m}{\hbar^{2}}E=k^{2},\ k=\frac{n\pi}{a} ℏ 2 2 m E = k 2 , k = a nπ なのでE = ℏ 2 k 2 2 m = n 2 π 2 ℏ 2 2 m a 2 \displaystyle E=\frac{\hbar^{2}k^{2}}{2m}=\frac{n^{2}\pi^{2}\hbar^{2}}{2ma^{2}} E = 2 m ℏ 2 k 2 = 2 m a 2 n 2 π 2 ℏ 2 。エネルギーE E E が整数n n n によって量子化されていることがわかる。つまり、任意のエネルギーを持つことができるわけではなく、n n n に対して定められたエネルギーのみを持つことができる。また、n 2 n^{2} n 2 に比例することがわかる。下添字n n n を使って次のように表記する。E n = n 2 π 2 ℏ 2 2 m a 2 \displaystyle E_{n}=\frac{n^{2}\pi^{2}\hbar^{2}}{2ma^{2}} E n = 2 m a 2 n 2 π 2 ℏ 2